Complexos polinucleares luminescentes de Iodeto cuproso e organofosfinas aromáticas

Abstract

A investigação realizada no âmbito desta dissertação de Mestrado teve como objetivo sintetizar clusters de Cu(I) a modelar a distância Cu(I)…Cu(I) entre os núcleos metálicos constituintes para poder estudar a influência da interação cuprofílica nas propriedades luminescentes nomeadamente o Rendimento Quântico de Luminescência e os desvios de Stokes. A estratégia da síntese consiste em alterar a estrutura polimérica do CuI, o reagente de partida, mediante adição de um equivalente de várias organofosfinas terciarias (Trifenilfosfina (PPh3), 1,1,Bis(difenilfosfina)metano (DPPM) e 1,1,Bis(difenilfosfina)etano(DPPE)). Foram obtidos dois polimorfos do cluster tetranuclear [CuI(PPh3)]4 (tipo escada e cúbico), um cluster trinuclear CuI(dppm)]3 e um cluster binuclear [CuI(dppe)]2. As estruturas dos clusters obtidos foram caracterizadas por Análise Elementar, 1H-RMN, 31P-RMN, Espetroscopia de Infravermelho, Espetroscopia de Raman e Cristalografia de Raios-X. A estrutura do cluster tetranuclear cúbico [CuI(PPh3)]4 e a do cluster trinuclear [CuI(dppm)]3 foram determinadas pela cristalografia de Raios-X. A estrutura do cluster binuclear [CuI(dppe)]2 foi elucidada por 1H-RMN, 31P-RMN e Espetroscopia Raman revelando a natureza quiral do composto. O cluster tetranuclear [CuI(PPh3)]4 apresentou Rendimento Quântico de Luminescência(RQL) de 2,6% na conformação tipo escada e 79% na conformação cúbica A variação abruta do RQL apresentado pelo mesmo composto sublinha a relevância da arquitetura tridimensional dos clusters para o desenho e a síntese de futuros complexos de metais de transição com propriedades luminescentes. No intuito de obter Líquidos Iónicos luminescentes baseados na interação cuprofílica tentou-se ainda sintetizar complexos aniónicos para os associar a Tri-hexil-tetradecil fosfónio [P6,6,6,14] um catião orgânico ideal para sintetizar RTIL (Room Temperature Ionic Liquid). Propôs-se uma via sintética que consistia em conferir carga negativa aos complexos neutros mediante a coordenação de um iodeto extra que provinha do sal [P6,6,6,14]I que contudo não foi bem sucedida devido a preferência do C(I) pelo arranjo tetraédrico.