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Repositório Institucional da Universidade NOVA de Lisboa
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O papel de eletrões de baixa energia em fotorresistes de estanho para EUVL: Identificação e análise de espécies iónicas formadas a partir de resistes moleculares organometálicos
Publication . Sequeira, Diogo Arroja; Silva, Filipe; Mendes, Mónica
Em litografia, o comprimento de onda da luz utilizada para gravar padrões num fotorresiste
está fortemente relacionado com o tamanho mínimo das estruturas que são possíveis de
obter. Nas últimas décadas, tem sido utilizada litografia com luz na gama do ultravioleta
profundo (DUVL), capaz de atingir resoluções de cerca de 40 nm, onde por resolução
se entende a menor dimensão geométrica que pode ser fielmente reproduzida num
fotorresiste. No entanto, a litografia com luz na gama do extremo ultravioleta (EUVL),
que utiliza um comprimento de onda de 13,5 nm (92 eV), tem sido introduzida como a
tecnologia predominante no fabrico de semicondutores.
Um dos principais obstáculos à transição entre DUVL e EUVL reside na necessidade
de desenvolver fotorresistes compatíveis com este novo processo. Os fotorresistes am-
plificados quimicamente (CARs) mostram ser uma solução viável para DUVL, porém, a
transferência para EUVL tem sido problemática devido à radiação altamente energética
desta nova técnica e à baixa secção eficaz de absorção de EUV. Face a estes obstáculos, a
inclusão de metais em novos sistemas de fotorresistes tem sido um dos focos primários
dos fabricantes.
Está estudado que os eletrões secundários de baixa energia gerados a partir da fotoio-
nização das moléculas do filme são responsáveis pela maioria das reações no fotorresiste.
Com este fenómeno em mente, esta dissertação de mestrado procura estudar as interações
de dois agregados oxo-metálicos diferentes com eletrões de baixa energia, bem como
os fragmentos iónicos provenientes de tal reação, de modo a expandir o conhecimento
existente sobre sistemas de fotorresistes viáveis para a realização de EUVL.
Experimentalmente, foi utilizado um espetrómetro de massa de tempo-de-voo com refletrão ortogonal, em combinação com um monocromador trocoidal de eletrões, destinado
a colimar o feixe de eletrões que intersecta o feixe molecular. Para além da identificação
dos fragmentos iónicos através da obtenção de um espetro de massa das moléculas, serão
calculadas as energias de aparecimento, para catiões, e ressonâncias, para aniões.
A DECENTRALIZED MEMBERSHIP SERVICE FOR ENVIRONMENTS WITH DYNAMIC LINKS
Publication . Pereira, João Gonçalo Freitas; Leitão, João
Swarm computing is becoming increasingly relevant in the context of distributed systems
by supporting the coordination of a large number of autonomous devices in highly
dynamic environments. This model is of particular interest for satellite swarms, where
intermittent connectivity and rapidly changing topologies present significant challenges.
One of the fundamental components required for the efficient operation of such systems
is a reliable membership service that ensures nodes are aware of the active participants
in the system. However, current membership services are primarily designed for static or
minimally dynamic environments and often fail to adapt to the unpredictable conditions
found in large-scale satellite constellations. Moreover, existing tools for emulating these
conditions are insufficient for accurately modeling selective communication patterns and
intermittent connectivity.
This dissertation presents a decentralized membership service combined with a visi-
bility model designed to capture the unique dynamics of satellite swarms. The solution
was implemented and evaluated through large-scale experiments on a cloud-based infras-
tructure, systematically scaling the network up to 170 nodes to assess convergence speed,
message dissemination efficiency, and communication reliability. The results demon-
strate that the proposed solution operates effectively in moderately sized satellite swarms,
achieving stable convergence and reliable dissemination under dynamic conditions, while
also revealing scalability limitations as the network size grows. These findings confirm the
feasibility of a visibility-aware decentralized membership service for satellite networks and
highlight opportunities for future improvements to support larger and more demanding
swarm deployments.
Reshaping the folding landscape of the N-terminal Src homology 3 domain of the Drosophila adapter protein Drk with ionic liquids
Publication . Silva, Micael S.; Viegas, Aldino; O'Toole, Philip; Felix, Sara S.; Figueiredo, Angelo Miguel; Cabrita, Eurico J.; UCIBIO - Applied Molecular Biosciences Unit; DQ - Departamento de Química; Elsevier
Ionic liquids (ILs) are tunable designer solvents that have emerged as powerful cosolutes in protein science and biotechnology. Although ILs are known to stabilize or destabilize proteins, their molecular mechanisms, particularly their effects on unfolded ensembles, remain poorly understood. Here, we use the metastable N-terminal Src homology 3 (SH3) domain of the Drosophila adapter protein Drk, which exists in a slow two-state equilibrium between folded and unfolded conformations, to investigate how aqueous IL solutions modulate protein conformational equilibria. Using site-resolved nuclear magnetic resonance spectroscopy, complemented by thermodynamic and kinetic analyses, we show that cholinium glutamate ([Ch][Glu]) stabilizes the folded state through preferential exclusion from the protein surface, raising the barrier to unfolding via entropy-dominated, crowding-like effects. In contrast, 1-butyl-3-methylimidazolium dicyanamide ([Bmim][dca]) shifts the equilibrium toward the unfolded state primarily by stabilization of a non-native α-helical conformation within the unfolded ensemble, with additional contributions from perturbation of the folded state. Comparisons with the corresponding simple salts reveal that for [Ch][Glu] the effect is primarily anion driven, while for [Bmim][dca] there is a pronounced synergistic destabilization, indicating cooperative cation–anion interactions under aqueous conditions. This mechanism differs fundamentally from that of classical denaturants such as urea or guanidinium chloride, which promote random-coil unfolded states. Kinetic measurements show that [Ch][Glu] slows unfolding, whereas [Bmim][dca] slows folding, demonstrating that these ILs reshape the protein folding landscape in opposite directions. Together, these findings establish unfolded-state stabilization as a critical determinant of protein stability and provide molecular design principles for tuning protein behavior using ILs.
Desenvolvimento de uma Estratégia de Deteção de Fugas Internas em Válvulas Industriais
Publication . Costa, Rafael Varela; Machado, Miguel; Inácio, Patrick
A dificuldade de detetar fugas internas em válvulas industriais, assim como a procura de formas
para a facilitar e agilizar são as grandes motivações por de trás do desenvolvimento da Dissertação. É
através de uma monitorização contínua que é possível evitar tanto o aumento de custos, como o aumento
do risco da segurança dos trabalhadores prevenindo a falha do equipamento com antecedência. Este tipo
de monitorização não é isento de obstáculos, nomeadamente a sua imprevisibilidade, derivada dos diferentes tipos possíveis de condições em que as válvulas podem funcionar.
Foram idealizados diversos testes com a finalidade de descobrir qual o método mais eficiente para
a monitorização de válvulas, com o objetivo de detetar e quantificar fugas internas presentes nas mesmas, atempadamente.
Foi modelado e assemblado o protótipo utilizado, que possibilitou a realização de diferentes testes
ao funcionamento da válvula utilizada. Estes testes foram realizados com recurso ao microfone ótico e
a sensores de EA, através da simulação de fugas, com o controlo da abertura da válvula, e com a criação
das fugas, danificando o obturador. Através do estudo dos dados recolhidos foram analisadas as influências que os parâmetros e condições iniciais têm no funcionamento da válvula e foram recolhidas frequências geradas durante a presença de fugas internas na mesma. O objetivo foi captar estas frequências
posteriormente, possibilitando a deteção da fuga interna. Concluiu-se que, para as condições estudadas,
a gama de frequências geradas na fuga interna foi de aproximadamente 25 kHz.
Para possibilitar a deteção destas fugas foi necessário desenvolver uma solução que assinalasse a
presença das mesmas através da captação de frequências.
IN-SITU HOT FORGING WIRE AND ARC ADDITIVE MANUFACTURING OF COPPER
Publication . Gomes, Gonçalo de Oliveira Barrela Chaves; Duarte, Valdemar
The increasing demand for efficient and cost-effective manufacturing techniques for high
electrical and thermical conductivity metals such as pure copper has driven interest in Wire and
Arc Additive Manufacturing (WAAM). However, pure copper's inherent high thermal
conductivity presents significant challenges, such as rapid heat dissipation, which leads to
defective microstructures and mechanical properties in WAAM-produced components. This
research addresses these issues by integrating in-situ hot-forging into the WAAM process,
aiming to enhance the material properties and structural integrity of the produced copper
components.
Single layer and 6-layer beads were deposited to evaluate the different deposition
parameters. Part of the bead was removed, prepared and further used to perform material
characterisation techniques using the microscopy, Vicker's microhardness, uniaxial tensile tests,
fractography and electrical conductivity measurement.
The experimental results demonstrate that the in-situ hot-forging method successfully
mitigates common defects in WAAM-produced copper, leading to an enhancement in material
hardness and mechanical properties, for example. In the microstructure, grain refinement in
multiple zones of the sample was observed, although this was expected to occur along the
entire bead, assuming that the forging effects would be fully efficient. Regarding fractography
and mechanical properties, it was verified a ductile type of fracture and an increase of
approximately 18% in UTS and YS, on average. The hardness tests of the forged sample showed
an improvement of about 16% comparing to the as-built sample. Also, an increase of 24% was
verified on the electrical conductivity average values of the forged sample. Some of these
improvements suggest that this variant technique could extend the applicability of copper,
offering a promising solution to the limitations of conventional WAAM for copper.
