Publicação
Síntese e reactividade de derivados de 2-metil-azólios
| datacite.subject.fos | Engenharia e Tecnologia::Engenharia Química | pt_PT |
| dc.contributor.advisor | Branco, Paula | |
| dc.contributor.advisor | Ferreira, Luísa | |
| dc.contributor.author | Figueiredo, Margarida Gomes de | |
| dc.date.accessioned | 2016-06-06T09:51:13Z | |
| dc.date.available | 2016-06-06T09:51:13Z | |
| dc.date.issued | 2015-09 | |
| dc.date.submitted | 2016-06 | |
| dc.description.abstract | Um dos grupos mais vasto de compostos orgânicos e com elevada importância em várias áreas da química são os compostos heterocíclicos. Dentro deste grupo inserem-se os compostos derivados de núcleos “azole”, como o imidazole, o benzimidazole e o benzotiazole. Este tipo de compostos têm vindo a ser descrito como tendo actividade biológica variada e que inclui desde propriedades anti-inflamatórias a anti-tumorais. Também, são percursores em diversas sínteses de interesse. No entanto, muito pouco tem sido descrito sobre a reactividade destes compostos quando substituídos na posição 2 apesar de se reconhecer a sua importância quando associada a propriedades com interesse biológico dos azólios. Assim, procurou-se neste trabalho, estudar a síntese e a reactividade de sais derivados de compostos do tipo 2-metilazole na presença de espécies electrodeficientes, como iminas ou aldeídos. A síntese de quatro N-arilsulfoniliminas, com diferentes funcionalidades, e consequentemente, diferentes reactividades, foi efectuada por reacção de aldeídos aromáticos com p-toluenosulfonamida. Estes compostos foram obtidos com rendimentos de cerca de 50%. Estas N-arilsulfoniliminas foram posteriormente reagidas com o cloreto de 1,2-dimetil-3-etil-imidazólio, em meio básico, originando assim ariletil-2-imidazólio-1-tosilamidas (3). Este tipo de produtos, por sua vez, demonstrou ser muito estável, sendo resistente a diversas condições reaccionais. No entanto, quando expostos a aquecimento ou sob a presença de um agente metilante, estes compostos deram origem a outros subprodutos, nomeadamente a um produto isomérico (em resultado do aquecimento) e a N-metil-p-toluenosulfonamida apos metilação e eliminação. Quando o mesmo sal de imidazólio foi feito reagir com diferentes aldeídos aromáticos, verificou-se um processo de oxidação ao respectivo ácido carboxílico, uma reactividade diferente daquela observada com as iminas. A reacção com o benzaldeído foi estudada sob diversas condições (solvente, quantidade de sal de imidazólio, secagem do solvente, work-up), e verificou-se sempre a presença do ácido benzóico, ou isolado, ou sob a forma de um sal de benzoato de imidazólio. Nenhum produto de redução foi isolado ou caracterizado. No entanto, o produto de adição do imidazólio ao benzaldeído foi detectado, sendo um possível intermediário nesta oxidação. Em futuros trabalhos, procurar-se-à elucidar completamente o mecanismo de formação do produto de oxidação. Já na reacção de sais de imidazólio com o 9-antraceno-carboxialdeído formaram-se dois produtos de interesse, resultando de um processo de oxidação, apresentando-se um possível mecanismo para a formação do produto maioritário. A reactividade do iodeto de 1,2-dimetil-benzotiazólio também foi estudada com uma das iminas preparadas e com o benzaldeído, demonstrando ser diferente. Obtiveram-se N-metil-p-toluenosulfonamida (na reacção com a imina) e de N-(2-mercaptofenil)-N-metilacetamida, sob a sua forma aberta ou fechada (na reacção com o benzaldeído). | pt_PT |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10362/17922 | |
| dc.language.iso | por | pt_PT |
| dc.subject | 1,2-dimetil-3-etil-imidazólio | pt_PT |
| dc.subject | N-arilsulfoniliminas | pt_PT |
| dc.subject | ariletil-2-imidazólio-1-tosilamidas | pt_PT |
| dc.subject | Benzaldeído | pt_PT |
| dc.subject | Ácido benzóico | pt_PT |
| dc.subject | Reactividade | pt_PT |
| dc.title | Síntese e reactividade de derivados de 2-metil-azólios | pt_PT |
| dc.type | master thesis | |
| dspace.entity.type | Publication | |
| rcaap.rights | openAccess | pt_PT |
| rcaap.type | masterThesis | pt_PT |
| thesis.degree.name | Mestrado em Química Bioorgânica | pt_PT |