Síntese de piridinochalconas e fotoindução quiral em β-ciclodextrina

Abstract

O trabalho de investigação levado a cabo para a realização desta dissertação de Mestrado teve como primeiro objetivo sintetizar piridinochalconas fotocrómicas que no estado fotoestacionário apresentem piridinocromenos quirais (hemicetais) como espécie maioritária. O objectivo final é partir de compostos pro-quirais (piridinochalconas) e usar a luz para obtenção de piridinocromenos em excesso enatiomérico recorrendo ao uso de matrizes quirais (interação com recetores quirais ou com solventes quirais). Isto poderá dar origem a novos materiais, com aplicações potenciais em sistemas fotocrómicos oticamente ativos. Foram sintetizados três novos compostos: (E)-3-(2-hidroxifenil)-1-(piridin-2-il)prop-2-en-1-ona (2-piridinochalcona, Py2), (E)-3-(2-hidroxifenil)-1-(piridin-3-il)prop-2-en-1-ona (3-piridinochalcona, Py3) e (E)-3-(4-(N,N-dietilamino)-2-hidroxifenil)-1-(piridin-4-il)prop-2-en-1-ona (7-dietilamino-4- piridinochalcona, 7NPy4)). A elucidação estrutural dos compostos sintetizados foi feita por 1H- e 13CRMN, análise elementar, ESI-MS e por cristalografia de raios-X. A caraterização dos compostos em solução por espectroscopia de absorção no UV/Visível permitiu descrever a rede de reações químicas dos compostos Py2, Py3 e 7NPy4 por variações bruscas de pH. Para alcançar o objectivo final do trabalho, foram selecionados os compostos Py2, Py3 e Py4 (composto previamente descrito) por serem fotocrómicos e no estado fotoestacionário apresentarem o hemicetal quiral como espécie maioritária. Selecionou-se como matriz quiral a β-ciclodextrina (β-CD) que é adequada para encapsular compostos com anéis aromáticos através de interações hidrofóbicas e ligações de hidrogénio. A constante de associação relativa dos compostos com a β-CD tem a seguinte ordem Py4 > Py2 > Py3 e o composto 7NPy4 não complexou com a β-CD. Por dicroísmo circular observou-se maior atividade ótica no complexo com Py2 que no complexo com Py3 e o complexo com Py4 não tem atividade ótica.