Optimização dos parâmetros cromatográficos em GC/MS e GCxGC-FID: Aplicação para a análise qualitativa e quantitativa de HPAs

Abstract

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) são compostos considerados poluentes prioritários pela Agência de Protecção Ambiental dos Estados Unidos (EPA), estando associados ao aumento de incidência de vários tipos de cancro. Esta dissertação teve como principal objectivo a validação e optimização dos parâmetros cromatográficos em cromatografia gasosa acopolada a espectrometria de massa utilizando dezassete HPAs. Numa primeira fase do trabalho foi optimizado um método analítico para detecção e quantificação dos HPAs por cromatografia gasosa acopolada à espectrometria de massa (1D-GC/MS), ao qual se denominou sistema 1. Neste foram utilizadas as técnicas de Full-Scan, SIM e SRM para a ionização da informação estrutural dos HPAs, nas quais foram avaliados parâmetros de selectividade e sensibilidade, bem como do método cromatográfico em particular, que não apresentou resultados lineares. Assim, procedeu-se à substituição do electrómero (sistema 2) tal como à alteração do liner gooseneck por um liner focus (sistema 3), tendo este último potencializado os resultados obtidos, devido ao aumento do sinal em relação ao ruído, para os compostos com menor massa molecular. No entanto, verificou-se uma discriminação no injector para os compostos com maior massa molecular, devido à baixa temperatura de injecção utilizada. Posteriormente, foi realizada a análise por GCxGC-FID, tendo sido ensaiadas condições cromatográficas e de modulação para uma solução de Grob e de hidrocarbonetos. Após optimização do modulador, definiu-se um rácio ideal de 1:3, entre o tempo de funcionamento dos jactos quentes e frios, para se proceder à separação dos compostos em ambas as soluções. Assim, uma vez que este rácio permite separar eficazmente tanto os compostos polares presentes na solução de Grob, como os hidrocarbonetos, sendo estes apolares, então é possível concluir que uma possível modulação dos HPAs, deverá ter um rácio semelhante. Contudo, esta verificação não foi realizada, devido a problemas que surgiram com o modulador, tendo como perspectivas futuras a análise de HPAs para este rácio de activação de jactos, num período de modulação entre 4 a 5 segundos.