Publicação
Síntese de N-arilaziridinas quirais
| dc.contributor.advisor | Prabhakar, S. | |
| dc.contributor.advisor | Lobo, Ana | |
| dc.contributor.author | Sousa, João Montargil Aires de | |
| dc.date.accessioned | 2010-12-10T11:27:51Z | |
| dc.date.available | 2010-12-10T11:27:51Z | |
| dc.date.issued | 1997 | |
| dc.description | Dissertação apresentada para obtenção do Grau de Doutor em Química,especialidade de Química Orgânica,pela Universidade Nova de Lisboa,Faculdade de Ciências e Tecnologia | en_US |
| dc.description.abstract | Foi estudada a verificação de enantiosselectividade ou diastereosselectividade na síntese de aziridinas a partir de olefinas electrodeficientes e ácidos N-aril-hidroxâmicos na presença de uma base. A aziridinação das olefinas quirais acrilato de (-)-8-fenilmentol e acrilato de (-)-2,5sultamabornano deu origem a excessos diastereoisoméricos inferiores a 50%. Num dos casos foi possível separar os dois diastereoisómeros e, após metanólise, obter cada uma das carbometoxi-aziridinas respectivas (enantioméricas) enantiomericamentepuras. Foram testados ácidos N-fenil-hidroxâmicos quirais derivados do ácido dehidroabiético, ácido canfânico e ácido de Mosher tendo ocorrido aziridinação apenas com os dois primeiros e com e.e. não superior a 18%. A utilização de reagentes não quirais num meio heterogéneo (base aquosa / solvente orgânico) com catálise de transferência de fase quiral por sais quaternários de cinchonina permitiu obter aziridinas com e.e. até 62%. Foram estudados os factores que influenciam a reacção, nomeadamente as estruturas da olefina, ácido hidroxâmico e catalisador, tipo de base, solvente e temperatura. Observou-se nomeadamente que os sais de cinchonidina dão origem aos mesmos enantiómeros maioritários. Foi proposto um modelo explicativo das enantiosselectividades observadas, no qual é essencial a intervenção do grupo vinilo do catalisador. Cristalografia de raios X de uma aziridina derivada do acrilato de (-)-2,5sultamabornano permitiu deduzir a configuração absoluta da carbometoxi-aziridina obtida a partir dela, por metanólise, assim como de outras carbometoxi-, carboetoxi- e carboterbutoxiaziridinas,com base em considerações mecanísticas, rotação óptica e espectroscopia de 1H RMN com complexos quirais de lantanídeos. | en_US |
| dc.description.sponsorship | JNICT, Bolsa de Doutoramento 2658/93 dos Programas Ciência e Praxis XXI | en_US |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10362/4457 | |
| dc.language.iso | por | en_US |
| dc.publisher | Faculdade de Ciências e Tecnologia | en_US |
| dc.title | Síntese de N-arilaziridinas quirais | en_US |
| dc.type | doctoral thesis | |
| dspace.entity.type | Publication | |
| my.embargo.terms | null | en_US |
| rcaap.rights | openAccess | en_US |
| rcaap.type | doctoralThesis | en_US |